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Título: Supramolecular perspective on conformational changes in urea and sulfamide derivates induced by anions
Título(s) alternativo(s): Perspectiva supramolecular sobre as mudanças conformacionais em derivados de ureia e de sulfamida induzidas por ânions
Autor : Mendonça, João Guilherme Pereira
Lattes: http://lattes.cnpq.br/0467520262003799
Primeiro orientador: Freitas, Matheus Puggina de
Primeiro membro da banca: Caetano, Melissa Soares
Segundo membro da banca: Mancini, Daiana Teixeira
Terceiro membro da banca: Ramalho, Teodorico de Castro
Quarto membro da banca: Thomasi, Sergio Scherrer
Palavras-chave: Análise conformacional
Química supramolecular
Carreadores de ânions
Ânions
Conformational analysis
Supramolecular chemistry
Anion carriers
Data da publicação: 27-Mar-2018
Agência(s) de fomento: Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Referência: MENDONÇA, J. G. P. Supramolecular perspective on conformational changes in urea and sulfamide derivates induced by anions. 2018. 143 p. Tese (Doutorado em Agroquímica)-Universidade Federal de Lavras, Lavras, 2018.
Resumo: Compostos contendo fragmentos de ureia, tiureia e sulfonamida são amplamente empregados como carreadores de ânions, tendo aplicação em processos de transferência de fase, química farmacêutica e agroquímica. No presente trabalho, o comportamento conformacional da ureia, tiureia e sulfamida foi avaliado teoricamente e por espectroscopia de RMN na presença do ânion fluoreto. A influência dos ânions cloreto, acetato e diidrogenofosfato foi avaliada sobre a conformação da sulfamida. Compostos N,N'-diindolínicos contendo fragmentos de ureia e sulfamida foram estudados computacionalmente e demostraram sofrer mudanças conformacionais induzidas pelos ânions. A teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) e análise de ortbitais naturais de ligação (NBO) foram utilizadas para confirmar as ligações de hidrogênio existentes nos complexos ureia-F, tiureia-F e diindolilureia-F. Ficou claro e evidente a influência do fluoreto sobre as conformações da diindolilureia, a qual, na ausência do ânion, apresentou o conformero anti-anti como o mais estável, com ligações de hidrogênio intramoleculares entre o oxigênio da carbonila e os hidrogênios dos grup os indois. Contudo, na presença do ânion, esses grupos adotaram a conformação sin-sin, exibindo ligações de hidrogênio intermoleculares entre o fluoreto e o receptor. As ligações hidrogênio existentes na formação dos complexos com a sulfamida e diindolilsulfamida com os ânions (F -, Cl -, CH3COO e H 2PO4 -) foram confirmados pelas técnicas descritas anteriormente. Além disso, foi constatado, novamente, que os ânions são responsáveis por ditar as preferências conformacionais dos receptores que possuem a possibilidade de rotação do ângulo diedro. Dentre os complexos obtidos com a sulfamida, aquele que contêm o ânion fluoreto é o mais estável, seguido pelos oxo-ânions e cloreto. O mesmo foi observado para a diindolilsulfamida.
Abstract: Compounds containing urea, thiourea and sulfonamide fragments are widely employed as anion carriers, being applied in phase transfer processes, pharmaceutical chemistry and agrochemistry. In the present work, the conformational behavior of urea, thiourea and sulfamide was theoretically and spectroscopically (NMR) analyzed upon the presence of fluoride. The influence of chloride, acetate and dihydrogenphosphate anions was evaluated on the conformations of sulfamide. N,N'-diindolyl compounds containing urea and sulfamide moieties were computationally studied and showed conformational changes induced by anions. The quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) and natural bond orbital (NBO) analysis confirmed the existence of hydrogen bonds in the urea-F, thiourea-F and diindolylurea-F complexes. The fluoride effect on the conformation of N,N'-diindolylurea was clear, since the free ligand exhibits the anti-anti conformer as the most stable, due to intramolecular hydrogen bonds between the carbonyl group and the H-N hydrogens of the indolyl groups. Nevertheless, in the presence of anions, the most stable conformation is sinsin, due to strong intermolecular hydrogen bonds between the fluoride and the receptor. Similarly, the complexation of sulfamide and diindolylsulfamide with anions (F -, Cl -, CH3COO and H 2PO4 -) through hydrogen bonds was confirmed by the above-mentioned theoretical techniques. The complex with fluoride was the most stable, followed by the oxoanions and then chloride.
URI: http://repositorio.ufla.br/jspui/handle/1/28924
Publicador: Universidade Federal de Lavras
Idioma: eng
Aparece nas coleções:DQI - Agroquímica - Doutorado (Teses)

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