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Adsorption and volatilization of mercury intropical soils

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Resumo

O mercúrio (Hg) possui um ciclo biogeoquímico complexo, sendo o resultado de vários processos físicos, químicos e bioquímicos. E esses processos ditam as espécies químicas de Hg dominantes e também a sua distribuição nos compartimentos que compõem o ambiente (ar, água, solo, biota, sedimento), produzindo padrões de distribuição complexos, alguns ainda não conhecidos, principalmente em ambientes tropicais. Neste contexto, objetivou-se avaliar a adsorção e volatilização de Hg em solos tropicais. A tese foi dividida em dois capítulos: Capítulo 1- avaliou-se a capacidade de adsorção de Hg. O experimento de adsorção foi conduzido em delineamento inteiramente casualizado em esquema fatorial 5 × 8, com cinco solos com textura e teor de matéria orgânica contrastantes e oito concentrações de Hg (0, 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,8, 1,2 e 2,4 mg L-1). Um material zeólita também foi adicionado no estudo de sorção para fins de comparação; Capítulo 2- neste capítulo avaliou-se a volatilização de Hg de quatro solos tropicais em condição seco e úmido e a capacidade de adsorção de Hg de quatro materiais adsorventes: hopcalite; zeólita-NaP; dois biochars (W e P). Como principais resultados temos que os solos arenosos e de textura média, com baixos teores de matéria orgânica, apresentaram menor capacidade de adsorção de Hg quando comparados aos solos de textura argilosa, muito argilosa e um solo orgânico. A análise por meio de espectrometria de infravermelho mostrou que os grupos funcionais oxigenados (Al-O, Si-O, Fe-O) dos argilominerais e óxidos presentes no solo são responsáveis pela alta capacidade de adsorção de Hg. A zeólita clinoptilolita possui capacidade de adsorver Hg e apresenta potencial para remediação de solos contaminados com Hg. O conteúdo de Hg volatilizado em solo seco foi 3,7, 3,4, 1,6 e 3,8 mg kg-1 d-1 de Hg e em solo úmido foi 5,5, 4,6, 2,5 e 4,2 mg kg-1 d-1 de Hg em Nitossolo Vermelho, Latossolo Vermelho, Organossolo e Cambissolo Háplico, respectivamente. A hopcalite foi o material com maior capacidade de adsorção de Hg com 97, 53, 93 e 7% do valor de Hg volatilizado pelo Nitossolo Vermelho, Latossolo Vermelho, Organossolo e Cambissolo Háplico, em solo seco, respectivamente. O zeólita NaP adsorveu 1,0, 0,3, 0,2, 0,4 mg kg-1 de Hg, esses valores representam uma adsorção de 27, 8, 14 e 9% do valor total volatilizado por Nitossolo Vermelho, Latossolo Vermelho, Organossolo e Cambissolo Háplico, respectivamente, na condição de solo seco. Os biochars W e P apresentaram baixa capacidade de adsorção de Hg (0,5 a 9%), quando comparados a hopcalite e zeólita NaP. Solos com baixos teores de matéria orgânica possuem menor capacidade de adsorver Hg e maior capacidade de volatilizar Hg.

Abstract

Mercury (Hg) has a biogeochemical cycle complex, as a result of several physical, chemical and biochemical processes. These processes dictate the dominant chemical species of Hg and also their distribution in the compartments that compose the environment (air, water, soil, biota, sediments), producing complex patterns of distribution, some yet unknown, particularly in tropical environments. In this context, the objective was to evaluate the adsorption and volatilization of Hg in tropical soils. The thesis was divided into two chapters: Chapter 1- Hg adsorption capacity was evaluated. The adsorption experiment was conducted in a completely randomized design in a 5 × 8 factorial scheme, with five soils with contrasting texture and organic matter content and eight Hg concentrations (0, 0.05, 0.1, 0.2, 0, 4, 0.8, 1.2 and 2.4 mg L-1). A zeolite material was also added to the sorption study for comparison purposes. Chapter 2- this chapter evaluated the volatilization of Hg from four tropical soils in dry and humid conditions and the Hg adsorption capacity of four adsorbent materials: hopcalite; zeolite-NaP; two biochars (W and P). As main results we have that the soils sand and sandy clay loam texture, with low contents of organic matter, presented less capacity of adsorption of Hg when compared to the soils of clay loam, clay and an organic soil. The analysis by means of infrared spectrometry showed that the oxygenated functional groups (Al-O, Si-O, Fe-O) of the clay minerals and oxides present in the soil are responsible for the high Hg adsorption capacity. Clinoptilolite zeolite has the ability to adsorb Hg and has the potential to remedy soils contaminated with Hg. The volatilized Hg content under dry soil condition was 3.7, 3.4, 1.6, and 3.8 mg kg-1 d-1 of Hg and under moist soil condition was 5.5, 4.6, 2.5, and 4.2 mg kg-1 d-1 of Hg in Typic Rhodustult, Humic Rhodic Acrustox, Typic Ustifolist and Oxic Dystrudept, respectively. Hopcalite was the material with the highest Hg adsorption capacity with 97, 53, 93 and 7% of the Hg value volatilized by Typic Rhodustult, Humic Rhodic, Typic Ustifolist and Oxic Dystrudept, in dry soil condition, respectively. Zeolite NaP adsorbed 1.0, 0.3, 0.2, 0.4 mg kg-1 of Hg, these values represent an adsorption of 27, 8, 14 and 9% of the total volatilized value by Typic Rhodustult, Humic Rhodic, Typic Ustifolist and Oxic Dystrudept, respectively, in the dry soil condition. Biochars W and P showed low Hg removal capacity (0.5 to 9%), when compared to hopcalite and zeolite NaP. Soils with low levels of organic matter have less capacity to adsorb Hg and greater capacity to volatilize Hg.

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OLIVEIRA, J. R. de. Adsorption and volatilization of mercury intropical soils. 2021. 103 p. Tese (Doutorado em Ciência do Solo) – Universidade Federal de Lavras, Lavras, 2021.

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